企业与员工解除劳动合同，签订书面协议，约定一次性支付一定数额的补偿，双方无任何经济纠纷和劳动争议事项，协议是否有效？员工还能否仲裁加班工资等诉求？

1、协议应当认定有效

劳动者与公司就解除或者终止劳动合同办理相关手续、支付工资报酬、加班费、经济补偿或者赔偿金等达成的协议，不违反法律、行政法规的强制性规定，且不存在欺诈、胁迫或者乘人之危情形的，应当认定有效。

2、未明确约定仍可主张

协议中应当明确约定包含经济补偿金、代通知金、加班工资、社保补贴、高温津贴、工资差额等组成部分，若未明确约定，补偿金会被认定为解除劳动合同经济补偿金，员工仍可另行主张加班工资等事项。